L'élection de Dominique Voynet, 47 ans, est intervenue à l'issue d'un processus électoral chaotique, étalé sur trois mois, qui a nécessité l'organisation d'un nouveau "deuxième tour" pour départager la sénatrice de Seine-Saint-Denis et son rival.
Cofondatrice des Verts en 1984, ancien ministre de l'Environnement de Lionel Jospin, favorable au oui lors de la campagne référendaire de mai 2005, Dominique Voynet avait déjà été la candidate des Verts à l'élection présidentielle en 1995, où elle avait obtenu 3,32% des voix.